1. Compléter les réactions suivantes, en indiquant les équations et les conditions expérimentales :

2. Donner une méthode de synthèse du 2,3-dibromo-butane thréo racémique à partir du but-2-yne.

3. On dissout un composé C₄H₆ dans de l’ammoniac liquide contenant de l’amidure de sodium NaNH₂ et on ajoute du bromure d’éthyle. Après une heure, on dilue la solution avec de l’eau et on sépare une couche organique. La distillation du composé organique donne un composé C₆H₁₀ dont le spectre RMN présente un triplet à 1,1 ppm représentant 6 protons et un quadruplet à 2,1 ppm représentant 4 protons. Interpréter ce spectre et donner la structure de C₆H₁₀. Ce composé est traité par NaNH₂ pendant plusieurs heures. On ajoute du chlorure d’ammonium à la solution, puis de l’eau, et on sépare une couche organique. La distillation donne un produit C₆H₁₀ isomère du précédent. Quel est-il et par quel mécanisme se forme-t-il ?

Indiquer quelles seront les bandes d’absorption des spectres IR et RMN qui serviront à prouver sa structure.

4. Une mole d’un carbure d’hydrogène A fixe une mole d’hydrogène pour donner du n-hexane. A réagit avec le brome pour donner B . B, traité par l’amidure de sodium dans l’ammoniac liquide pendant un laps de temps assez court, donne D qui réagit avec le sodium métallique. Par action d’une solution de sulfate mercurique, une mole de D fixe une mole d’eau et on obtient E . La réduction de E conduit à F dont la déshydratation donne, entre autres, un mélange d’isomères géométriques G et K. Après ozonolyse de ce mélange, on obtient un mélange de deux aldéhydes: L(C₄H₈O) et M(C₂H₄O).

Indiquer la formule structurale probable de chacun des produits de A à M.

5. Proposer une représentation de l’état de transition d’une SN₁ permettant d’attribuer un rôle aux molécules de solvants protiques nucléophiles HS nécessaires pour solvater le cation.

6. Sur la base de cette représentation, expliquer pourquoi :

6.1. La réaction est du premier ordre.

6.2. RX réagit plutôt avec le solvant qu’avec des nucléophiles plus forts qui pourraient être présents.

6.3. La catalyse par Ag⁺ peut intervenir.

6.4. Il se produit plus de racémisation et moins d’inversion de configuration lorsque R est plus stable.