1. Structure et propriétés physiques des halogénures d’alkyle.

• 1.1. La liaison C — X.
• 1.2. Force de ces liaisons C — X.
• 1.3. Nomenclature et propriétés physiques.

2. Réactivité des halogénures d’alkyle.

2.1. Substitution nucléophile sur les dérivés halogènés.

• 2.1.1. Accélération des SN₁ par solvatation spécifique.
• 2.1.2 Influence de la solvatation sur la nucléophilie.
• 2.1.3. Influence de la solvatation sur le pouvoir nucléophile des anions halogènures.
• 2.1.4. Influence du groupe partant.
• 2.1.5. Mécanisme de la SN₂ .
• 2.1.6. Conséquences de ce mécanisme.
  • 2.1.6.1. Rôle du substrat.
  • 2.1.6.2. Stéréochimie du substrat.
  • 2.1.6.3. Influence du nucléophile.
• 2.1.7. Mécanisme de la SN₁.
• 2.1.8. Conséquences de ce mécanisme.
  • 2.1.8.1. Rôle du substrat.
  • 2.1.8.2. Conséquences stéréochimiques.
• 2.1.9. Participation du groupe voisin.
  • 2.1.9.1. Participation de doublets " n "
  • 2.1.9.2. Particiation des doublets p
• 2.1.10. Compétition SN₁ - SN₂
• 2.1.11 Cas particulier des halogénures allyliques, benzyliques. SN sur les halogénures vinyliques.

2.2. Quelques réactions de SN en synthèse.

• 2.2.1. Synthèse d’alcools, d’ethers, d’esters.
• 2.2.2. Synthèse des azotures (SN₂).
• 2.2.3. Réaction d’Hoffman(SN₂).
• 2.2.4. Création de liaison C–C (SN₂).
• 2.2.5. Synthèse des sulfures.

2.3. Réactions d’élimination.

• 2.3.1. Mécanisme E₂.
  • 2.3.1.1. Stéréochimie.
  • 2.3.1.2. Orientation
• 2.3.2. Mécanisme E₁
• 2.3.3. Compétition entre SN et E
• 2.3.4. Quelques réactions d’élimination synthétiques.
  • 2.3.4.1. Synthèse des alcynes.
  • 2.3.4.2. Autres types d’élimination.

2.4. Substitution nucléophile et élimination aromatique.

3. Action des métaux et du silicium.

• 3.1. Organosodiques.
• 3.2. Organolithiens.
• 3.3. Organomagnésiens.
• 3.4. Organozinciques.
• 3.5. Organosiliciques
• 3.6. Autres organométalliques.

4. Organométalliques

• 4.1. Structure des organométalliques.
• 4.2. Réactivité des organomagnésiens.
  • 4.2.1. Propriétés basiques
  • 4.2.2. SN₂ et E₂ .
  • 4.2.3. Addition nucléophile.
• 4.3. Autres organométalliques.
  • 4.3.1. Comparaison de leur réactivité.
  • 4.3.2. Addition nucléophile sur les dérivés carbonylés a - b - éthyléniques.

5. Réduction des halogènures organiques.

• 5.1. Par les métaux en milieu acide.
• 5.2. Avec LiAlH₄ .
• 5.3. Hydrogènation catalytique.

6. Méthodes de synthèse des halogènures organiques.

• 6.1. Addition sur les alcènes et les alcynes.
• 6.2. Substitution sur les alcools.
• 6.3. Substitution sur les alcanes.
• 6.4. Réaction de HUNDSDIECKER.
• 6.5. Synthèse des dérivés halogènés aromatiques.
• 6.5.1. Réaction de SANDMEYER et apparentées.
• 6.5.2. Substitution électrophile sur le cycle.

7. Annexe : Constantes diélectriques des solvants à 20°C.

• 7.1. Solvants protiques.
• 7.2. Solvants aprotiques.